一、引言
為了適應社會主義市場經(jīng)濟發(fā)展和商品防偽的需要,防偽行業(yè)逐步形成發(fā)展起來。近些年來,我國防偽>術的研究開發(fā)和防偽技術產(chǎn)品的生產(chǎn)使用發(fā)展迅速,據(jù)初步統(tǒng)計,國內(nèi)有近千家企事業(yè)從事防偽技術及其產(chǎn)品的研究開發(fā)、生產(chǎn)和銷售,防偽產(chǎn)品年產(chǎn)值已達十幾億元,形成了防偽技術產(chǎn)品這一新興產(chǎn)業(yè)。
防偽技術涉及的科學領域很多,例如光學、紅外技術、化學、電磁學、計算機技術、光譜技術、印刷技術、圖紋字碼技術、包裝技術等,屬于一門交叉邊緣學科。其中化學防偽材料和技術是防偽的最基礎技術之一。它包括各種利用化學材料和技術的防偽技術,其中防偽油墨技術占據(jù)相當重要的位置,具有不可替代的作用。這里,結合近年在防偽技術的研究和實施中的經(jīng)驗和體會,談談功能化學防偽材料在印刷油墨中的應用。
二、防偽油墨種類
所謂防偽油墨,在油墨連結料中加入特殊性能的防偽材料,經(jīng)特殊工藝加工而成的特種印刷油墨。印刷油墨按印刷形式可分為凸版、凹版、絲印、膠印和水性柔版油墨等;按承印物不同又可分為印鐵油墨,新聞油墨,塑料油墨等。這里按產(chǎn)品實現(xiàn)的防偽功能將目前市場上流行的、以及我們最近開發(fā)的防偽油墨分類,加以闡述。目前的產(chǎn)品有紫外熒光油墨、紅外激發(fā)防偽油墨、日光激發(fā)變色油墨、熱敏防偽油墨(熱致變色油墨)、摩擦變色油墨、壓敏變色油墨、濕敏變色油墨、反應變色油墨、智能防偽油墨、多功能或綜合防偽油墨(激光全息加熒光防偽油墨)等等,具體實施主要以油墨印刷方式在票證、產(chǎn)品商標和包裝上。這類防偽技術的特點是實施簡單、成本低、隱蔽性好、色彩鮮艷、檢驗方便(甚至手溫可改變顏色)、重現(xiàn)性強和變色多樣等,是各國紙幣、票證和商標的首選防偽技術。
1.紫外熒光油墨
在紫外光(200-400nm)照射下,能發(fā)出可見光(400-800nm)的特種油墨。按激發(fā)光源的波長不同,又可分為短波紫外線激發(fā)熒光防偽印刷油墨(激發(fā)波長為254nm)和長波紫外線激發(fā)熒光防偽印刷油墨(激發(fā)波長為365nm)。根據(jù)油墨有無顏色分為有色熒光油墨和無色熒光油墨兩種。其中常用的熒光材料按其組成分類主要有三種。 其一, 有機熒光材料是具有大共軛體的不飽和分子, 多是日光激發(fā), 用于色彩明顯的裝飾, 熒光穩(wěn)定性差, 易氧化分解; 其二,由高溫合成的無機熒光材料, 是用于熒光屏、日光燈管的發(fā)光材料,具有抗輻射好,穩(wěn)定性高,但在油性介質(zhì)中難以分散、合成難度高、耐水性差; 其三, 化學合成的稀土有機絡合物作為熒光材料, 這是本文的重點。 常規(guī)的有機稀土熒光絡合物具有制備簡單、在油性介質(zhì)中易分散、溶解、細化, 在可見光下無色, 紫外光激發(fā)下>現(xiàn)較強的熒光效果。近年來, 對有機稀土絡合物熒光材料的研究報導和專利申請逐漸增多。但它們的不足之處大多是穩(wěn)定性差, 光能轉換效率低或制備成本高等因素, 故能實際應用的較少。日本人三井和詫摩啟輔等的專利申請(日本公開特許, (A),1988)各公開了一種絡合物熒光材料, 但都存在嚴重的熒光穩(wěn)定性問題。
熒光稀土絡合物的發(fā)光與能量傳遞化學原理:在有機稀土絡合物中, 作為能量吸收基團一般在紫外區(qū)(200-400nm)有強烈的吸收, 而作為發(fā)光中心的稀土金屬離子在此區(qū)間吸收很弱。 當絡合物有機配體吸收光能后,從基態(tài)S0躍遷到激發(fā)單重態(tài)S1, 并很快通過一個非輻射體系的竄躍, 將能量傳遞至三重激發(fā)態(tài), 如果此三重態(tài)能量高于金屬離子發(fā)射熒光的激發(fā)態(tài)能量, 則能使能量傳遞給金離子而發(fā)射出特征的熒光。
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